La 15 aprilie 1285, comunitatea Maria a bisericii florentine din Santa Maria Novella l-a însărcinat pe Duccio să scrie o imagine mare a Madonei pentru capela lor. În secolul XVI acest tablou a fost transferat într-o altă capelă a acestei biserici, la capela din Rucellai, de unde și numele picturii. Această formă a imaginii altarului cu un fronton triunghiular era comună în pictura italiană din secolul al XIII-lea.
Un cadru larg pictat decorat cu imagini semi-figurate ale lui Isus, douăzeci și patru de profeți și sfinți dominicani, inclusiv martirul Petru și fondatorul comunității, este rar întâlnit printre monumentele păstrate din acea epocă. Aproape întreg spațiul picturii este umplut de figura incorporeă a Madonei, îmbrăcată într-o mantie albastru-verde, așezată pe un tron de lemn bogat sculptat. În genunchi, ține un bebeluș într-o haină albă și aurie. Tronul Reginei Cerurilor este coborât cu reverență pe pământ, îngenuncheând îngeri, câte trei pe fiecare parte.
O imagine detaliată, spațială a tronului subliniază credibilitatea scenei. Imaginea tronului, arătată puțin din vedere laterală, urmează tradițiile maeștrilor mai vechi, poate fi comparată cu pictura de șevalet de Guido da Siena și fresca asisiană a lui Maest „Cimabue. Cu toate acestea, imaginea lirică directă a Madonei și figurile aeriene ale îngerilor sunt străine de figurile plastice ale Cimabue, găsesc în continuare mai degrabă dezvoltarea aspirațiilor școlii moderne din Siena în spiritul goticului francez. Lucru decorativ ușor de linii în pictura de Duccio, imaginea de culori transparente, strălucitoare – fenomene noi în Italia pictură nskoy.