Tatăl Ekaterinei Petrovna a fost prințul Peter-August-Friedrich Holstein-beck, guvernatorul general al Estlandului și Mareșalul de câmp, iar mama sa a fost contesa Natalya Nikolaevna Golovina. Părinții ei aparțineau adepților lui Petru al III-lea, iar ea era o fată de 12 ani cu ei într-una dintre galițele care l-a însoțit pe împărat în ziua loviturii de stat din 28 iunie 1762, în timpul zborului său spre Kronstadt. În 1767, s-a căsătorit cu locotenentul prinț Ivan Sergeevici Baryatinsky.
Printii din Baryatinsky erau una dintre cele mai vechi familii nobile din Rusia. Principele I. S. Baryatinsky a fost aripa adjutantă a împăratului Petru al III-lea. A jucat un rol semnificativ în succesul loviturii de stat din iunie din 1762, care a dus-o pe Catherine II la tron. Pentru care a fost acordat cu generozitate de împărăteasă, petrecându-și cea mai mare parte a vieții în posturi diplomatice de prestigiu. Prințesa E. P. Baryatinskaya a strălucit în lumina din Petersburg, fiind considerată una dintre primele frumuseți, a avut un succes extraordinar și multe lucruri amoroase.
Ei spun că Marele Duce Pavel Petrovici era îndrăgostit de ea, iar legătura ei cu contele Andrei Razumovsky a servit drept motiv pentru ruperea ei cu soțul ei. La sfârșitul anilor 1780, prințesa Baryatinskaya a părăsit Rusia pentru tratament în străinătate, apoi s-a stabilit la Berlin, unde a murit la 28 noiembrie 1811. Ekaterina Petrovna și Ivan Sergeevici Baryatinsky au avut un fiu – prințul Ivan Baryatinsky și fiica – Anna. Au fost crescuți în Rusia cu o mamă care locuia separat de soțul ei.
Anna, s-a căsătorit în 1787 cu contele Nikolai Alexandrovich Tolstoi, cu numirea soțului ei ca camerist sub Marele Duce Alexandru Pavlovici, la 10 mai 1793 a devenit membru al celui mai intim cerc de la curtea Marelui Duce și de atunci a început strânsa prietenie cu noua Mare ducesă Elizaveta Alekseevna, soția viitorului împărat Alexandru I. Ulterior, contesa Anna Ivanovna Tolstaya a părăsit Rusia și a locuit în străinătate. Prințul Ivan Baryatinsky – consilier privat, diplomat, ambasador la Londra și Munchen, colecționar; după ce s-a retras, a luat agricultura.